X
    Categories: Opste

Mehanizmi hemijskih reakcija 4

16.Cope-ova Eliminacija


N-Oksidi daju alkene pri zagrevanju pomoću sin-eliminatcije . Ova reakcija ide po hofmanovom pravilu ( Hofmann’s Rule. )
Mehanizam



17.Cope-ovo Premeštanje / (Anjonsko) Oksi-Koupovo Premeštanje

Cope-ovo Premeštanje je toplotna izomerizacija 1,5-diena koja vodi ka nastanku regioizomernog 1,5-diena. Glavni proizvod je termodinamički stabilniji regioizomer. Oksi-Koup ima hidroksilni supstituent na sp3-hibridizovanom ugljenikovom atomu početnog izomera.

Pokretačka sila neutralnog ili anjonskohg Oksi-Koupovog premeštanja je takva da je proizvod enol ili enolat, koji moze tautomerizovati u odgovarajuće karbonilno jedinjenje. Ovaj proizvod se neće uravnotežiti natrag u drugi regioizomer.

Oksi-Koupovo premeštenje se nastavlja mnogo većom brzinom kada je početni alkohol deprotonovan, npr. KH. Reakcija je tada do 1017 puta brza, i može se izvoditi na sobnoj temperaturi. Vodeni rastvor onda daje karbonilna jedinjenja

Mehanizam


Dva prelazna stanja su moguća, i ishod reakcije se može predvideti na osnovu najpovoljnijeg preklapanja orbitala dvostruke veze ” = ”, pod uticajem stereoelektronskih faktora:


Bred
Bred:
Related Post