Farmaceuti.com

  • Forum
  • Posao
  • Opste
  • Farmakologija
  • Iz casopisa
  • Apoteka
  • Home
  • English translate
  • Patološka fiziologija
  • Index bolesti
  • Akne
  • Indeks hemijskih reakcija
  • Vesti
Home TRETMANI AKNI Opste Mehanizmi hemijskih reakcija 2

Mehanizmi hemijskih reakcija 2

7.Beckmann-ovo premeštanje

Beckmann-ovo, premeštanjeReakcija predstavlja kiselinom indukovano premeštanje oksima do amida.
Ova reakcija je povezana sa Hoffmann-ovom i Schmidt Reactions , kao i Curtius Rearrangement, u kojima nastaje elektropozitivan azot N koji izaziva migraciju alkila.
Mehanizam
Beckmann-ovo, premeštanje
Oksimi generalno imaju veliku smetnju ka inverziji, i prema ovoj reakciji zamišljeno je da to ide preko protonovanja hidroksila oksima, praćeno premeštanjem alkil supstituenta ”trans” u / ka vodoniku. N-O veza se simultano cepa sa odlaskom vode, tako da je stvaranje slobodnog nitrena izbegnuto.
Beckmann-ovo, premeštanje, oksim
Beckmann-ovo, premeštanje

8.Benzilno-kiselinsko Pregradjivanje

Benzilno-kiselinsko, Pregradjivanje
1,2-Diketoni podležu premeštanju u prisustvu jake baze i daju α-hidroksikarboksilne kiseline. Najbolji prinosi se postižu kada diketoni nemaju protone koji se mogu enolizovati.
Reakcije cikličnih diketona dovode do interesantnih kontrakcija prstena:
Benzilno-kiselinsko, Pregradjivanje, diketoni, ciklicni
Ketoaldehidi ne reaguju na isti način, gde je premeštanje hidrida favorizovano (videti Cannizzaro-vu Reakciju)
Mehanizam
Benzilno-kiselinsko, Pregradjivanje, mehanizam

9.Benzoinska kondenzacija

Benzoinska, kondenzacija
Benzoinska Kondenzacija je reakcija spajanja izmedju dva aldehida koja dozvoljava stvaranje α-hidroksi ketona.
Mehanizam
Adicija cijanidnog jona da bi se stvorio cijanhidrin utiče na umpolung (??) normalnog afiniteta šarže karbonila, i elektrofilni ugljenik aldehida postaje nukleofil posle deprotonizovanja. Tiazolijum so takodje može biti korišćena kao katalizator u ovoj reakciji (videti Stetter-ovu Reakciju).
Benzoinska, kondenzacija
Jaka baza je sada u stanju da deprotonuje bivši karbonilni C-atom:
Benzoinska, kondenzacija, baza
Drugi ekvivalent aldehida reaguje sa ovim karbanjonom, eliminisanje katalizatora regeneriše karbonilnu komponentu na kraju reakcije:
Benzoinska, kondenzacija, aldehidBenzoinska, kondenzacija, karbanjon

10.Birch-ova Redukcija

Birch-ova, Redukcija
Birčova Redukcija nudi pristup supstituisanim 1,4- cikloheksadienima.
Mehanizam
Birch-ova, Redukcija, mehanizam

Pitanje zašto 1,3- dien nije formiran, iako bi bio mnogo stabiljini kroz konjugaciju, moze biti razjašnjeno kroz jednostavnu «mozgalicu». Ako se posmatra kroz valencionu vezu, elektron-elektron repulziona dejstva u radikalskom anjonu će preferirati da nevezujuće elektrone razdvoje što je moguće više, recimo kao u pomenutoj 1,4-vezi.
Na ovo pitanje se takodje može odgovoriti razmatranjem mezomernih struktura dienskih (dienyl) karbanjona:
Birch-ova, Redukcija
Prosek brojeva, koji obeležavaju brojeve veza, moze biti uporedjen sa 1,3- i 1,4- dienima. Struktura sa leve strane je prosek svih mezomernih struktura prikazanih gore praćena 1,3- i 1,4- dienima:
Birch-ova, Redukcija, dieni
Razlika izmedju dienskog karbanjona i 1,3- diena u apsolutnim brojevima je 2, a izmedju dienskog karbanjon ai 1,4- diena je 4/3. Upredjenje sa najmanjom promenom u distribuciji elektrona će biti preferirano. (?????)
Reakcije arena sa +J i +M supstituentima vodi ka proizvodima koji imaju najvise supstituisane ” = ” dvostruke veze:
Birch-ova, Redukcija
Efekat supstituenata koji imaju elektron-privlačno dejstvo na Birčovu Redukciju varira. Na primer, reakcija benzojeve kiseline dovodi do stvaranja 2,5- cikloheksadien karboksilne kiseline, što može biti objašnjeno time što karboksilna kiselina stabilizuje susedni anjon::
Birch-ova, Redukcija, reakcija
Dvostruke veze alkena se redukuju samo ako su konjugovane sa Arenima, i povremeno će izolovani terminalni alkeni biti redukovaniBirch-ova, Redukcija, alkeni

11.Cannizzaro-va Reakcija

Cannizzaro-va,  Reakcija
Ova redoks disproporcija ne-enolizujućih aldehida u karboksilne kiseline i alkohole se izvodi uz pomoć koncentrovane baze.
α-Keto aldehidi daju proizvod intramolekulske disproporcije u zadivljujućoj količini
Cannizzaro-va,  Reakcija, aldehid
Mehanizam
Cannizzaro-va,  Reakcija, mehanizam
Interesantna varijanta, Ukrštena Canizzaro Rakcija, formaldehid se koristi kao redukujući agens:
Cannizzaro-va,  Reakcija, formaldehid

Aug 11, 2007Bred

Slicni clanci:

  1. Mehanizmi hemijskih reakcija 7
  2. Mehanizmi hemijskih reakcija 12
  3. Mehanizmi hemijskih reakcija 13
  4. Mehanizmi hemijskih reakcija
White 1Mehanizmi hemijskih reakcija
Tags
lekovilekapotekaterapijainfekcijakozahranabolestantibioticilečenjepreparatibakterijeishranalekarfarmaceutkrvmastihormonidijabetestrudnocaupalaKarcinomkortikosteroidipacijentvirusbolastmaapotekeholesterolreceptorikiselinadepresijareceptinfarktinfekcijezdravljemlekoproteiniLEKARIPharmexpertkasaljekcemalergijareceptortumor
Tekstovi objavljeni na ovom sajtu su autorsko delo i zajednicko vlasnistvo vlasnika www.farmaceuti.com sajta i autora tekstova. Dalja distribucija tekstova dozvoljena je iskljucivo u nekomercijalne svrhe i uz jasno citiranje izvora i autora poruke, kao i internet adrese na kojoj se original nalazi. Za sve ostale vidove distribucije, obavezni ste da prethodno zatrazite odobrenje od vlasnika www.farmaceuti.com sajta ili autora teksta.
O sajtu
Sitemap
Politika privatnosti
Uslovi koriscenja
Diclaimer

Prijavi gresku
2006-2023 © "Farmaceuti.com", all rights reserved - sva prava zadrzana